1.1 干燥原理
多孔氣凝膠的干燥過程是將殘留溶劑內的濕凝膠和少量的催化劑和保持凝膠結構骨架不崩潰,孔結構不受損,最終得到性能優良的氣凝膠材料。干燥也是凝膠收縮和變形的驅動力。干燥過程中孔隙液體的蒸發暴露了固相,固-液界面被能量較高的固-氣界面所取代,以防止系統能量的增加。孔隙中的液體會向外流動,覆蓋固氣界面.因為蒸發減少了液體的體積,所以氣-液界面必須彎曲,以便液體覆蓋固-氣界面。彎曲液體表面導致毛細力的存在。假設凝膠孔的圓柱孔,根據年輕——拉普拉斯公式,毛細孔附加壓力的液體彎液面可以表示為p = p - 2γcosθr m型γ為氣液界面(毛細力);作為接觸角θ,孔隙半徑r m。在干燥過程中,p作用于孔隙液體,導致液體的壓縮應力,當液體從孔隙中蒸發時,凝膠網絡骨架收縮,當內孔的表面應力超過骨架強度時,凝膠就會發生變形和斷裂。公式(1)可以看出,通過增加孔徑、固液接觸角和降低溶劑的表面張力,可以減少多孔液體蒸發過程中產生的孔毛細力,以及由以下因素引起的結構破碎和塌陷的可能性:可以防止或減少干燥過程中的收縮變形。可以獲得高孔隙率和低密度。氣凝膠。這也為新的干燥技術的發展提供了基本的理論依據。
經過多道工藝后的氣凝膠相關制品圖
2. 1 超臨界干燥工藝
超臨界干燥是一種傳統的氣凝膠制備技術。其基本原理是,當溫度和壓力達到或超過液體溶劑介質的超臨界值時,濕凝膠孔中的液體不需要形成氣液界面,直接轉化為非氣液流體。在這種情況下,氣液界面消失,表面張力變小甚至消失。當超臨界流體從凝膠中排出時,不會引起網絡骨架的收縮和塌陷。可以得到具有原有凝膠結構的多孔納米多孔氣凝膠材料。超臨界干燥通常使用有機溶劑,如醇作為干燥介質,氣凝膠在高溫高壓環境下形成的。表1比較了常用干介質的超臨界狀態物理參數。與乙醇有機溶劑相比,二氧化碳的臨界溫度較低,可用于室溫下濕凝膠的超臨界干燥,降低操作風險。雖然通過超臨界干燥過程可以避免破壞毛細力的毛孔,獲得理想的氣凝膠材料,但其復雜的過程,設備成本高,高溫高壓環境更危險的操作大大限制了二氧化硅氣凝膠的商業化生產。因此,有必要對常壓下低成本、非超臨界干燥法制備二氧化硅氣凝膠進行研究。采用常壓干燥法制備二氧化硅氣凝膠,不僅降低了設備的成本和運行。
表1常用超臨界干燥介質的狀態參數的風險,和設備使用的簡單、連續生產。近年來,國內外研究人員在大氣干燥制備性能優良的二氧化硅氣凝膠方面取得了很大進展。
2. 2 常壓干燥工藝
大氣干燥的基本原理是用一種或多種低表面張力溶劑代替濕凝膠中的孔隙溶液,并對凝膠表面進行改性,以防止干燥過程中的過度收縮和結構損傷。
聯名表明網絡增強和表面改性方法可以減少或消除氣凝膠的分裂程度,合理的二氧化硅氣凝膠常壓干燥的性能,通過超臨界干燥過程。常壓干燥過程的關鍵在于干燥前對濕凝膠的有效處理,可采取以下措施:
1)增加凝膠網絡骨架強度,以較小的表面張力取代溶劑,減少干燥過程中毛細力的破壞。
2)凝膠孔隙大小和均勻大小的增加,通過增加控制溶膠凝膠干燥過程中化學添加劑,如酞胺、乙酞胺、甘油、二甲基酞胺等改善凝膠孔的均勻性,減少干貧窮產生的內應力;
3)硅膠顆粒的表面改性能有效地防止凝膠干燥過程中不可逆縮聚導致骨架顆粒表面羥基的收縮。
4)通過加強有機聚合物的交聯增強骨架結構。的基礎上,研究人員已經開發出多種大氣制備方法。